2.3.1. Спектральные методы анализа
Спектроскопические методы представляют наиболее широкую группу, поскольку охватывают огромнейший диапазон длин волн электромагнитных излучений. Методы анализа могут быть основаны как на поглощении излучения анализируемым веществом, так и на регистрации его излучения.
Основные методы, которые применяются в той или иной мере или могли бы применяться для оценки загрязнения объектов природной среды, представлены на схеме 1.
На базе наиболее жестких излучений основаны методы нейтронио-активационного анализа, ^-резонансной спектроскопии, рентгеноспект-рального и рентгенофлуоресцентного анализа.
Наиболее полную картину по валовому содержанию различных химических элементов (без указаний химической структуры) дает метод нейтронн о-а ктивационного анализа, основанный на облучении анализируемого образца потоком нейтронов. В результате взаимодействия с веществом появляются ядерные изотопы, анализируя которые можно идентифицировать практически все элементы Периодической системы. Метод этот крайне дорогой, нуждается в ядерном реакторе как источнике нейтронов, в сложной компьютерной технике. Тем не менее такие установки существуют и используются для проведения массовых анализов, главным образом на содержание тяжелых металлов в твердых образцах и биологических объектах. Так, метод нейтронно-активационного анализа был использован для выявления источников загрязнения Арктики твердыми аэро-
69
Другой пример применения метода нейтронно-активацио^ного анализа для оценки загрязнений связан с исследованием содержания тяжелых металлов в волосах жителей различных регионов Средней Азии. Оказалось, что волосы накапливают металлы и тем самым служат индикатором уровня загрязнения окружающей воздушной среды токсичными металлами.
Широкое применение для анализа тяжелых металлов и других элементов находят эмиссионный спектральный и атомно-абсорбцион-ный анализ.
Эмиссионный спектральный анализ основан на регистрации спектра испускания света веществом, находящимся в состоянии плазмы (атомного "пара"). Плазма состоит из свободных электронов, атомов, ионов, радикалов и молекул в основном и различных возбужденных энергетических состояниях. Степень ионизации элемента в плазме зависит от температуры плазмы и от величины его потенциала ионизации. (Потенциал ионизации — энергия, необходимая для отрыва одного электрона от атома или иона.) По первому потенциалу ионизации элемента можно оценить оптимальную температуру плазмы, при которой ионизация еще не существенна, а резонансные спектральные линии имеют максимальную интенсивность. Излучение плазмы разлагается в спектрометре на линии спектра, по которым идентифицируют анализируемые элементы. Сложность спектра зависит от числа валентных электронов в элементе, от строения электронных оболочек и от температуры плазмы. Так, в спектрах d- и /-элементов наблюдается более 10 000 линий.
При использовании легкоионизируемых элементов (щелочных и щелочно-земельных металлов) используют низкотемпературные пламена, для среднеионизируемых — дуговой разряд. Самую высокую температуру дает пламя в смеси ацетилен — N2O (3200°С), обычная газовая горелка дает 1800° С.
А т о м н о-а бсорбционный метод по технике эксперимента и аппаратурному оформлению близок к эмиссионно-спект-ральному с той разницей., что здесь кванты поглощаются, а не испускаются. Свет проходит через плазму, поглощаясь в соответствии с
71
законом Ламберта — Бэра. Анализируемое вещество переводят в раствор, который затем распыляют в плазму. Методом атомно-абсорбцион-ного анализа определяют до 70 различных элементов.
Химические формы загрязняющих веществ определяют спектральными методами, основанными на поглощении или испускании ультрафиолетового, видимого или инфракрасного света. Эта группа методов молекулярной спектроскопии наиболее разработана и часто используется. Следует выделить методы фотометрии и люминесценции.
Фотометрическим методом измеряют поглощение видимого света (400—800 нм) анализируемым веществом. Кроме того, для многих органических и неорганических соединений возможно получение интенсивно-окрашенных производных.
В последние годы большое развитие получили спектральные методы, основанные на применении лазерной оптики. Особенно эффективно применение лазеров для анализа загрязнений атмосферы. Созданы лазерные кюветы с длиной оптического пути, исчисляемой сотнями метров и даже километрами. Благодаря возможности подобрать лазер с оптимальной для данного загрязняющего вещества длиной волны чувствительность методов лазерной спектроскопии очень высока.
На базе лазерной оптики созданы различные газовые анализаторы, которые позволяют определять свыше 30 газовых загрязнений атмосферы с чувствительностью 10"9—10"8 атм.
Люминесцентные методы позволяют проводить высокочувствительный анализ различных объектов окружающей среды, включая дистанционный контроль. В основном используются флуоресцентные и хеми-люминесцентные методы анализа.
Флуоресцентный метод основан на электронном возбуждении молекул при поглощении УФ-света и последующем испускании квантов света (через 10"8—10~9 с). Квантовый выход флуоресценции определяется как отношение числа излученных квантов к числу поглощенных. Чем больше квантовый выход, тем интенсивней флуоресценция.
Обычно флуоресцентными свойствами обладают органические соединения с сопряженными связями, а также соединения редкоземельных элементов и уранового ряда. Во избежание так называемого концентрационного тушения (самопоглощение испускаемых квантов) концентрация поглощающего свет компонента в растворе не должна превышать 10"4 М.
Флуоресцентный метод используют при анализе сточных вод. Без предварительной подготовки пробы и без выделения индивидуальных органических соединений он позволяет определить суммарное количество органических веществ в воде по величине интегральной флуо-72
ресценции в области 390—560 нм или по отдельным полосам. Так, интенсивность флуоресценции на длине волны 490 нм позволяет оценивать концентрацию карбонилсодержащих соединений.
Флуоресцентный метод используют также при определении содержания нефтепродуктов в морской среде. Нефтепродукты характеризуются широкой полосой испускания в области 460—480 нм. Предел обнаружения нефтепродуктов этим методом 10"6%.
На базе флуоресцентных методов в сочетании с лазерной оптикой разработаны приборы для дистанционного контроля состояния среды и содержания в ней отдельных загрязняющих веществ (методы дистанционной лазерной спектроскопии). Эти методы используются, в частности, в космическом мониторинге.
Космический мониторинг (наблюдение со спутников при помощи оптической аппаратуры) позволяет выявлять зоны активного воздействия на окружающую среду, включая загрязнение атмосферы и воздействие на растительный покров. Анализ космической информации открывает широкие возможности для изучения различных неоднород-ностей водных объектов, позволяет осуществлять непрерывные наблюдения за состоянием и режимом наземных экосистем, исследовать распределение антропогенных загрязнений от различных источников (факелы труб ТЭЦ, загрязнение снежного покрова, зоны поражения растительности и т.д.).
Установка на спутниках лазерной и другой спектральной аппаратуры для дистанционного зондирования атмосферы дает возможность выявить не только границы зон загрязнения, но и состав, и концентрацию атмосферных примесей.
Находят все более широкое применение лидары —• импульсные электроионизационные лазеры (А = 10,6 мкм, импульс 1 мкс, 500 Дж). Источник света в лидаре устанавливается в центре параболического зеркала (антенны), фокусирующего отраженный свет вспышки в заданной точке пространства. В этой точке возникает искра и свет от искры улавливается той же антенной, при этом анализируется спектр паров атомов и ионов аэрозольного вещества.
Хемилюминесцентные методы анализа отличаются высокой чувствительностью и обычно представляют собой разновидность каталитических методов анализа, когда продукт реакции обладает хемилюминесцентными свойствами. Например, определение содержания Н2О2 в воде можно проводить по хемилюминесценции люминола. В щелочной среде эта реакция катализируется феррициа-нидом, гемином, солями кобальта. Учет фонового свечения проводят при анализе проб воды, предварительно обработанных каталазой, а также проб с "внутренним стандартом" (малыми добавками Н2О2).
73
В сочетании • с каталитическими методами могут использоваться также флуоресцентные и фотометрические методы.
Рассмотренные спектральные, методы применяют в основном при анализе микроколичеств загрязняющих веществ в объектах окружающей среды. Имеется также большая группа спектральных методов, используемых для интенсификации и изучения структуры молекул. Это важно, если речь идет об изучении продуктов трансформации загрязняющих веществ, выделений биоты, об идентификации и расшифровке структуры токсинов и т.д.
Одним из наиболее распространенных методов изучения структуры органических соединений служит метод И К-с пектр оскопи и. ИК-спектры дают богатый набор полос поглощения, отвечающих колебаниям различных функциональных групп в области частот 5000—200 см"1 (2—50 мкм). Большинство функциональных групп поглощают свет в ИК-области в диапазоне 3700—600 см"1. Характер спектра в этом интервале частот существенно меняется даже при небольших изменениях в структуре соединения. Поскольку колебаний в сложной молекуле множество: валентные (симметричные и антисимметричные) и деформационные (веерные, крутильные, ножиичковые, маятниковые), ИК-спектр дает "отпечаток пальцев" индивидуального соединения.
По ИК-спектру можно установить строение неизвестного соединения, содержание в нем тех или иных групп атомов. Решение структурно-химических задач основано на существовании характеристических частот колебаний отдельных группировок атомов, которые в сравнительно малой степени меняются за счет влияния соседних атомов и связей.
ИК-спектры можно получить для любого агрегатного состояния: жидкого, твердого, газообразного. В качестве растворителя можно использовать любой прозрачный в области ИК-частот (CCI4, хлороформ, сероуглерод). Спектры в твердом состоянии получают обычно в таблетках с галоидной солью щелочного металла, например КВт).
Частоты колебаний молекул можно определить также с помощью спектроскопии комбинационного расе е я -н и я (КР). Суть метода КР заключается в том, что если свет от монохроматического источника (ртутная лампа,, лазер) рассеивается молекулами вещества, то в спектре рассеянного света можно обнаружить наряду с частотой падающего света щ (рэлеевское рассеяние) и измененные, комбинационные частоты, так называемые спутники — стоксово (v0 — "кол) и антистоксово (щ -f "кол) рассеяние.
На основе анализа спектров ИК и КР может быть получен почти полный набор колебательных частот. С применением компьютерной 74
техники эти методы могут найти более широкое применение для "паспортизации" различных загрязняющих веществ по их колебательным спектрам.
Информация о тонкой структуре органических молекул может быть получена методами радиоволновой спектроскопии — ЭПР и ЯМР.
Явления электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса заключаются в индуцировании электронных и ядерных переходов из нижнего энергетического состояния в верхнее, что достигается с помощью дополнительного переменного поля, расположенного перпендикулярно постоянному магнитному полю.
Метод ЭПР широко используется для анализа строения и свойств свободных радикалов и комплексов ионов переходных металлов. В частности, методом ЭПР можно анализировать почвенные экосистемы, поскольку гумусовые вещества почвы содержат стабилизированные свободные радикалы и парамагнитные ионы металлов. Методом ЭПР также удобно узучать природные окислительно-восстановительные процессы с участием ионов меди и марганца.
Для анализа органических веществ наиболее полную информацию о структуре, в том числе и пространственной, дает метод ЯМР. В основном он применяется при анализе ядер с ядерным спином */г (Ш, 13С, 15N, 19F, 31P). Основным параметром ЯМР является химический сдвиг, характеризующий экранирующую способность электронной оболочки атома (по отношению к внешнему магнитному полю). Величина химического сдвига (выражаемого в относительных единицах — миллионных долях от приложенного поля) зависит от химического (электронного) окружения ядра. Техника ЯМР сейчас шагнула настолько далеко вперед, что в недалеком будущем на смену рентгеновским аппаратам придут безопасные ЯМР-томографы, позволяющие получать объемное изображение органической материи.
2.3.2. Элеюсрохиммгческие методы анализа
Эти методы основаны на использовании электрохимических процессов, протекающих в электролитической ячейке, состоящей из контактирующих между собой электродов и электролитов. На границе раздела фаз может происходить электродная реакция между компонентами этих фаз. В результате электрический заряд переходит из одной фазы в другую и на межфазной границе возникает электрический потенциал. В отсутствие тока устанавливается равновесное значение потенциала. Если через ячейку проходит ток, то на межфазной границе равно-
75
весие не достигается и в результате электродного процесса электроны из электрода (катода) переходят в раствор.
В состав электролитической ячейки входят два или три электрода: индикаторный, действующий как датчик, реагирующий на состав раствора или другой фактор воздействия, либо рабочий электрод, если под действием тока в электролитической ячейке происходит значительное изменение состава раствора, электрод сравнения и иногда- вспомогательный электрод. Электрод сравнения служит для создания измерительной цепи и поддержания постоянного значения потенциала индикаторного (рабочего) электрода. Вспомогательный электрод включают вместе с рабочим электродом в цепь, через которую проходит электрический ток.
Электрохимические методы анализа основаны на использовании зависимости электрических параметров ячейки от концентрации, природы и структуры веществ, участвующих в электродной реакции или в электрохимическом переносе заряда между электродами. Аналитическими сигналами служат такие электрические параметры, как сила тока, напряжение, сопротивление.
Известны две разновидности электрохимических методов (схема 2): без протекания электродной реакции (кондуктометрия) и основанные на электродных реакциях — в отсутствие тока (потенциометрия) или под током (вольтамперометрия, кулонометрия, электрогравиметрия).
Схема 2. Наиболее применимыекэлектрохимичвские методы анализа объектов окружающей среды
Кондуктометрические методы основаны на взаимосвязи между проводимостью раствора и концентрацией ионов в растворе. Электролитическая проводимость раствора возникает в ре-76
зультате диссоциации растворенного вещества и миграции ионов под действием тока от внешнего источника напряжения. Электрическая проводимость раствора определяется числом, подвижностью мигрирующих ионов, количеством переносимых ими зарядов и зависит от температуры и природы растворителя. Электрическая проводимость раствора и является измеряемым аналитическим сигналом.
Прямые кондуктометрические измерения используют для оценки чистоты воды, определения общего солевого состава морских и минерализованных вод.
Часто используют кондуктометрическое титрование, основанное на химической реакции, в результате которой происходит резкое изменение электрической проводимости раствора. Этот метод обладает рядом достоинств, хотя чувствительность его невысока (10~4 М): он позволяет осуществить дифференцированное титрование смесей нескольких кислот или оснований, титрование мутных и окрашенных растворов, а также титрование, сопровождающееся образованием гидролизующихся солей.
Наиболее широкое применение находят потенциометри-ческие методы.
В иотенциометрии используют два класса индикаторных электродов: электронно-обменные, на межфазных границах которых протекают реакции с участием электронов; ион-селективные, на межфазных границах которых протекают реакции: с участием ионов (мембранные или ионообменные).
В основе потенциометрических методов лежит уравнение Нернста
Е - const + (0,59/n) lg a,
где Е — потенциал электролитической ячейки; п — число переносимых электронов; а — параметр, зависящий от концентраций участников электродных реакций. В случае окислительно-восстановительных реакций параметр а определяется отношением концентраций окислителей и восстановителей. В качестве индикаторных электродов при этом обычно используют инертные металлы, такие, как платина или золото. Главное удобство потенциометрических методов — быстрота и простота анализа, возможность автоматизации процесса измерения, проведения его в непрерывном режиме, а также возможность измерений непосредственно на природных объектах. Недостатком этих методов является пока еще сравнительно низкая чувствительность (10"7 М), однако сейчас получены обнадеживающие результаты по повышению чувствительности на 2—3 порядка за счет применения различных модификаций электродов (сенсоров).
77
Электрохимические сенсоры находят все большее применение. Разработано целое семейство датчиков, измеряющих содержание в воздухе различных газов по их влиянию на электрическое сопротивление специфического сорбента.
Вольтамперометрические методы анализа основаны на использовании явления поляризации микроэлектрода, получении и интердретации вольт-амперных кривых, отражающих зависимость силы тока от приложенного напряжения.
Существует несколько десятков разновидностей вольтамперометрии.
Если в качестве рабочего электрода выбран электрод с постоянно обновляющейся поверхностью (ртутный капельный), то метод анализа называется полярографическим.
Регистрируемая вольт-амперная кривая (полярограмма) отражает электрохимический процесс, происходящий только на одном электроде. Метод используют для определения органических и неорганических соединений различного состава. Чувствительность метода в варианте инверсионной вольтамперометрии достигает 10"9 М.
Амперометрическое титрование представляет собой полярографический метод индикации точки эквивалентности при титровании: регистрируется изменение тока при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току (на вольт-амперной кривой) одного из участников химической реакции. По зависимости ток — объем тит-ранта йаходят точку эквивалентности.
Аналитические возможности метода амперометрического титрования широки — почти все элементы и большое число органических соединений. Достоинство метода — избирательность, так как можно подобрать потенциал, при котором в электрохимической реакций участвует только одно вещество из многокомпонентной смеси. Нижний предел чувствительности метода 10"6 М.
Кулонометрические методы основаны на измерении количества электричества, затрачиваемого на электрохимическую реакцию. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению определяемого вещества или к получению промежуточного реагента, который стехиометрически реагирует с определяемым веществом. Существует несколько разновидностей кулонометри-ческих методов. В их основе лежит закон Фарадея, устанавливающий связь между количеством вещества, выделившегося на электроде, и количеством израсходованного при этом электричества.
Кулонометрический анализ может быть выполнен при постоянном токе или потенциале. Он обладает рядом существенных достоинств: надежное определение как малых, так и больших количеств вещества с высокой точностью и воспроизводимостью, отсутствие необходимости в стандартах, возможность использования малоустойчивых реагентов, быстрота, селективность, возможность автоматизации измерительного процесса.
2.3.3- Хроматографические методы анализа
Хроматографические методы обладают наибольшим спектром возможностей для контроля загрязнения различных объектов окружающей среды.
Хроматографические методы основаны на сорбционных процессах — поглощении газов, паров или растворенных веществ твердым или жидким сорбентом. Сорбцию можно осуществить двояко: в статических (вплоть до установления равновесия) и динамических условиях. Динамическая сорбция представляет собой процесс, в котором происходит направленное перемещение подвижной фазы относительно неподвижной. Сущность всех хроматографических методов состоит в том, что разделяемые вещества вместе с подвижной фазой перемещаются через слой неподвижного сорбента с разной скоростью вследствие различной сорбируемости. Иными словами, хроматография — это динамический сорбционный процесс разделения смесей, основанный на распределении вещества между двумя фазами, одна из которых подвижна, а другая — неподвижна, и связанный с многократным повторением актов сорбции — десорбции.
Скорость перемещения зоны данного вещества обратно пропорциональна значению константы распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами. Коэффициент распределения зависит от природы определяемого вещества, природы подвижной и неподвижней фаз, температуры, рН, концентрации и ионной силы раствора. Сорбци-онная способность неподвижной фазы по отношению к разделяемым веществам характеризуется временем удерживания — расстояние на хроматограмме от момента поступления вещества в слой сорбента до момента появления на выходе из него в максимальной концентрации в подвижной фазе.
Хроматографические методы анализа индивидуальных загрязняющих веществ могут применяться в нескольких вариантах (схема 3).
Наиболее часто в анализе объектов окружающей среды используется газожйдкостная и высокоэффективная жидкостная хроматография.
В газожидкостной хроматографии подвижной фазой является газ или пар, а неподвижной служит слой жидкости, нанесенный на инертный твердый носитель. Метод позволяет анализировать смеси газов, низко- и высококипящих органических и неорганических смесей. Важным параметром при этом служит скорость потока газа-носителя.
Температурный режим хроматографирования в газожидкостной хроматографии обусловлей температурами испарителя, термостата колонок и термостата детектора. Обычно температура испарителя устанавливается на 20—30° С выше температуры кипения самого высо-кокипящего вещества в смеси для обеспечения мгновенного испарения всех компонентов смеси. Важно, чтобы анализируемые компоненты при этой температуре не разрушались. Температура термостата детектора должна быть выше температуры кипения самого высококипящего вещества в смеси во избежание конденсации веществ в камерах детектора.
Если определяемые вещества имеют широкий интервал температур кипения, то в термостате колонки устанавливают температурный градиент (нагрев с заданной скоростью).
Колонки в газожидкостной хроматографии применяют разные по-форме, по длине (1—-10 м), по диаметру (3—5 мм).
В практике газожидкостной хроматографии наиболее часто используют детектор, основанный на теплопроводности газа, пламенно-ионизационный и по электронному захвату.
Принцип работы детектора по теплопроводности (катарометра) основан на изменении электрического сопротивления проводника в зависимости от теплопроводности окружающей среды. Изменение состава газа приводит к изменению теплопроводности, появлению сигнала.
В пламенно-ионизационном детекторе горение происходит между двумя электродами. Под воздействием пламени в газе образуются иои-80.
радикалы и свободные электроны. При попадании в пламя анализируемого вещества скорость образования ионов сильно возрастает, регистрируется увеличение тока.
Селективные детекторы, например детектор по захвату электронов, применяются для обнаружения соединений, содержащих атомы, сродство которых к электрону выше, чем у газа-носителя (например, галогены). Кроме детектора по захвату применяется термоионный детектор, обладающий высокой чувствительностью при анализе фосфорор-ганических соединений.
Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) с использованием высокого давления начала широко применяться в начале 70-х годов. Высокое давление (до 400 атм) создает регулируемый поток элюента через колонку. В этот поток с применением специальных инжекторов вводится проба анализируемой смеси. В тех случаях, когда времена удерживания компонентов смеси сильно различаются, рекомендуется осуществление градиентного элюирования — аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Градиент создается изменением полярности элюента за счет вариации соотношений его полярной и неполярной составляющих.
В зависимости от полярности подвижной и неподвижной фаз используются два варианта ВЭЖХ: нормально-фазовый и обращенно-фазовый.
В первом случае используют полярный адсорбент (силикагель), элюент - неполярный (гексан), разделяемые вещества при этом поляр-ные. В обращенно-фазовом варианте адсорбент неполярный — силикагель с привитыми на его поверхности неполярными алкильными цепями Се—Cis, элюент — полярный (спирт, ацетонитрил, вода и их смеси), разделяемые вещества — любые.
Детекторами в ВЭЖХ служат обычно спектральные датчики — фотометрические, флуоресцентные — либо электрохимические — потен-циометрические, амперометрические, по электропроводности.
С применением различных колонок и элюентов спектр анализируемых методом ВЭЖХ веществ необычайно широк. Основной недостаток метода — для надежного соотнесения наблюдаемого в анализируемой смеси хроматографического пика к тому или иному веществу необходимо иметь эталон этого вещества.
Для анализа смесей неизвестного состава применяют хроматомасс-спектрометры — газовые или жидкостные хроматографы с масс-спект-рометрическим датчиком. Здесь эффективно сочетаются возможности техники хроматографического разделения и масс-спектрометрической идентификации веществ. Масс-спектрометр при этом работает в
81
режиме обнаружения одного или нескольких ионов, фрагментов молекул.
В масс-спектрометре из анализируемого вещества формируют молекулярный пучок, который подвергают воздействию потока электронов. Под действием электронов вещество разлагается на множество несущих заряд осколков, после чего они попадают в ускоритель и далее разделяются в магнитном поле в соответствии с соотношением т/е. Каждое вещество имеет свой специфический набор пиков на спектрограмме. "Библиотеки" современных хроматомасс-спектрометров насчитывают 60—80 тыс. соединений. При введении в прибор анализируемой пробы компьютер соотносит пики на хроматограмме к одному из веществ, хранящихся в "библиотеке".
Хроматомасс-спектрометрический метод позволяет осуществлять как качественное, так и количественное определение различных соединений, присутствующих в анализируемой пробе, определять индивидуальные вещества и отдельные классы веществ.
Методы физико-химического анализа позволяют не только определять химический состав объектов окружающей среды, констатировать уровень их загрязнения, но и получать кинетические параметры, описывающие динамику природных процессов. И все же, сколь бы широк ни был набор измеряемых параметров, для детального описания экосистемы любой набор будет недостаточен. Поэтому большое внимание следует уделять разработке методов моделирования, основанных на ограниченном наборе параметров, позволяющих получить наиболее адекватную функциональную модель рассматриваемых природных экосистем. Построение функциональных моделей необходимо проводить с учетом химико-биологических процессов, протекающих в природных экосистемах, и влияния на них различного рода антропогенных воздействий и природных факторов.
Мониторинг призван обеспечить получение параметров, необходимых для описания текущего и прогноза будущего состояний биосферы в целом и отдельных ее элементов. Такой прогноз будет достоверным лишь в том случае, если в соответствующей физико-математической модели будут учтены результаты исследований природных процессов в их динамическом аспекте, а также результаты изучения распространения и превращений загрязняющих веществ в окружающей среде и их влияния на живую и неживую природу.
ЛИТЕРАТУРА
Израаль Ю.А., Назаров И.М., Прессман А.Я. и др. Кислотные дожди. •— Л.: Гидрометеоиздат, 1983. — 206 с.
Изразль Ю.А., Назаров И.М., Фридман Ш.Д. и др. Мониторинг трансграничного переноса загрязняющих воздух веществ. — Л: Гидрометеоиздат, 1987.
303 с.
Карякш А.В., Грибовская И.Ф. Методы оптической спектроскопии и люминесценции в анализе природных и сточных вод. — М.: Химия, 1987. —
304 с.
Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984. — 448 с.
Прогнозирование поведения пестицидов в окружающей среде (Труды советско-американского симпозиума, г. Ереван, 1981 г.) — Л.: Гидрометеоиздат, 1984.
Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши/Под ред. А.Д. Семенова. — Л.: Гидрометеоиздат, 1977. •— 341 с.
Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. — М.: Мир, 1982. — 280 с.
Унифицированные методы анализа вод/Под ред. Ю.Ю.Лурье. — М.: Химия, 1973. — 376 с.
- Введение в экологическую химию
- Глава 1
- § 1.1. Биосфера и происхождение жизни на земле
- § 1.2. Энергетический и материальный баланс биосферы
- § 1.3. Антропогенное воздействие на окружающую среду
- § 1.4. Ограниченность природных ресурсов
- § 1.5. Энергетика и экология
- 1.5.1. Тепловые электростанции
- 1.5.2. Гидроэлектростажцжи
- 1.5.3. Атомные эяею1росташщи
- 1.5.4.1. Утилизация солнечной энергии
- 1.5.4.2. Термоядерная энергетика
- 1.5A3. Энергия ветра
- 1.5.4.4. Энергия прилива
- 1.5.4.5. Геотермальная энергия
- 1.5.4.6. Другие нетрадиционные источники
- § 1.6. Экономические и социальные проблемы охраны окружающей среды
- Глава 2
- § 2.1. Мониторинг как система наблюдения и контроля за состоянием окружающей среды
- § 2.2. Процессы массопереноса загрязняющих веществ
- § 2.3. Методы контроля загрязняющих веществ в объектах окружающей среды
- 2.3.1. Спектральные методы анализа
- Глава 3 круговорот веществ в биосфере
- § 3.1. Круговорот кислорода, фотосинтез
- § 3.2. Круговорот азота
- § 3.3. Круговорот фосфора и серы
- Глава 4 экохимические процессы в атмосфере
- § 4.1. Физико-химические свойства атмосферы
- § 4.2. Химические процессы в верхних слоях атмосферы
- § 4.3. Химические процессы в тропосфере с участием свободных радикалов
- § 44. Вода в атмосфере
- § 4.5. Проблемы локального и глобального загрязнений воздушной среды
- 4.5.4.1. Монооксид углерода
- 4.5.5. Тяжелые металлы
- § 4.6. Способы очистки газовых выбросов
- 4.6.1. Очистка газов от твердых частиц
- 4.6.2. Очистка от газовых примесей
- Глава 5
- § 5.1. Почвенные ресурсы
- § 5.3. Почва и вода, эрозия почв
- § 5.5. Загрязнение почв пестицидами
- § 5.6. Утилизация и переработка твердых отходов
- Глава 6
- § 6.1. Краткие сведения о гидрохимии и гидробиологии
- § 6.2. Ашропошнное эвтрофиговжниё водоемов
- § 6.3. Лигандный состав и формы существования
- § 6.4. Внутриводоемный круговорот пероксида
- § 6.5. Роль донных отложений в формировании качества водной среды
- Глава 7
- § 7.1. Виды загрязнений и каналы самоочищения водной среды
- § 7.2. Физико-химические процессы на границе раздела фаз
- § 7.3. Микробиологическое самоочищение
- § 7.4. Химическое самоочищение
- 7.4.1. Гидролиз
- 7.4.2. Фотолиз
- 7.4.3. Окисление
- § 7.6. Свободные радикалы в природных водах
- 7.6.2. Свойства радикалов Oj, он
- § 7.7. Моделирование поведения загрязняющих веществ в природных водах
- Глава 8
- § 8.1. Молекулярный кислород как окислитель. Образование и свойства металл-кислородных комплексов
- § 8.2. Механизмы активации пероксида водорода,
- § 8.3. Типовые механизмы каталитических процессов окисления с участием 02, н202
- § 8.4. Перспективы технологического использования 02 и н202 как экологически чистых окислителей
- § 8.5. Внутриклеточные окислительно-восстановительные процессы с участием 02 и н202
- Глава 9
- § 9.1. Общие сведения о структуре и функции
- § 9.2. Виды токсического воздействия загрязняющих веществ
- § 9.3. Биотесгирование в оценке загрязнения водной среды
- Глава 10
- § 10.1. Характеристики сточных вод и виды их загрязнений
- § 10.3. Особенности биохимической очистки сточных вод
- 10.3.1. Аэробные методы очистки
- 10.3.1.1. Биологические пруды
- 10.3.1.3. Биофильтры
- 10.3.3. Биохимические процессы с участием минеральных форм азота
- Глава 11
- § 11.1. Подготовка питьевой воды
- § 11.2. Применение хлора, озона и пероксида водорода в обработке воды и очистке сточных вод
- 1L2.2. Озонирование воды
- § 11.3. Методы локальной очистки сточных вод
- 11.3.3. Деструктивные методы очистки